Download Development of new transformations catalyzed by gold(I) complexes PDF

TitleDevelopment of new transformations catalyzed by gold(I) complexes
LanguageEnglish
File Size4.8 MB
Total Pages465
Document Text Contents
Page 1

HAL Id: pastel-00005595
https://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00005595

Submitted on 11 Dec 2009

HAL is a multi-disciplinary open access
archive for the deposit and dissemination of sci-
entific research documents, whether they are pub-
lished or not. The documents may come from
teaching and research institutions in France or
abroad, or from public or private research centers.

L’archive ouverte pluridisciplinaire HAL, est
destinée au dépôt et à la diffusion de documents
scientifiques de niveau recherche, publiés ou non,
émanant des établissements d’enseignement et de
recherche français ou étrangers, des laboratoires
publics ou privés.

Development of new transformations catalyzed by
gold(I) complexes

Florin Marian Istrate

To cite this version:
Florin Marian Istrate. Development of new transformations catalyzed by gold(I) complexes. Chemical
Sciences. Ecole Polytechnique X, 2009. English. �pastel-00005595�

https://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00005595
https://hal.archives-ouvertes.fr

Page 2

Thesis submitted for the award of the degree of 

DOCTOR OF PHILOSOPHY 
 

from 

ECOLE POLYTECHNIQUE 
 

in the field of 

CHEMISTRY 
 

by 

Florin Marian ISTRATE 
 
 
 
 
 
 

DEVELOPMENT OF NEW TRANSFORMATIONS 
CATALYZED BY GOLD(I) COMPLEXES 

 
 
 
 
 
 

Presented on November 3rd, 2009 to a committee composed of: 
 

Dr. Geneviève BALME – President of the committee 
Dr. Benoît CROUSSE – Referee 

Dr. Yvan SIX – Referee 
Dr. Samir Z. ZARD – Examiner 

Dr. Fabien L. GAGOSZ – Examiner

Page 232

Appendix A. Acronym and Abbreviation List    231 

 
  TBDPS  tert‐Butyldiphenylsilyl 
  TBS  tert‐Butyldimethylsilyl 
  t‐Bu  tert‐Butyl 
  tert‐Butyl XPhos  2‐Di‐tert‐butylphosphino‐2',4',6'‐triisopropylbiphenyl 
     

    i-Pr
i-Pr

i-Pr
P

t-Bu
t -Bu

 
     
  TIPS  Triisopropylsilyl 
  TFA  Trifluoroacetic acid 
  TMS  Trimethylsilyl 
  THF  Tetrahydrofuran 
  THP  Tetrahydropyranyl 
  Tf  Trifluoromethansulfonyl 
  Tol  p‐Tolyl 
  o‐Tol   o‐Tolyl 
  Tp  Tris(1‐pyrazolyl)borate 
  TPPTS  3,3′,3′′‐Phosphinidynetris(benzenesulfonic acid) trisodium salt 
     

   

P

SO3Na

SO3Na

NaO3S

 
     
  Ts  Tosyl (p‐toluenesulfonyl) 
  XPhos  2‐Dicyclohexylphosphino‐2',4',6'‐triisopropylbiphenyl 
     

    i-Pr
i-Pr

i-Pr
P

Cy
Cy

 
  (+)‐NME  (+)‐N‐Metylephedrine  ((1S,2R)‐(+)‐2‐Dimethylamino‐1‐ 
    phenylpropanol) 
     

   

OH

Ph
NMe2  

     
  (‐)‐NME  (‐)‐N‐Metylephedrine  ((1R,2S)‐(−)‐2‐Dimethylamino‐1‐ 
    phenylpropanol) 
     

   

OH

Ph
NMe2

Page 233

Ph. D. Dissertation    232 

 

3. Other acronyms and abreviations 
 

  aq.  Aqueous 
  ax  Axial 
  bs  Broad singulet (in NMR) 
  cat.  Catalytic 
  CI+  Positive chemical ionization (in MS) 
  conc.  Concentrated 
  conv.  Conversion 
  d  Doublet (in NMR) 
  de  Diastereoisomeric excess 
  degrad.  Degradation 
  dr  Diastereoisomeric ratio 
  E  Electrophile 
  ee  Enantiomerical excess 
  EI+  Positive electron ionization (in MS) 
  eq  Equatorial 
  Eq.  Equation 
  equiv  Equivalent 
  EDG  Electron donating group 
  EWG  Electron withdrawing group 
  g  gas 
  hept  Heptuplet (in NMR) 
  HPLC  High performance liquid chromatography 
  HRMS  High resolution mass spectroscopy 
  IR  Infrared 
  J  Coupling constant (in NMR) 
  LG  Leaving group 
  m  Multiplet (in NMR) 
  m‐  meta‐ 
  MF  Molecular formula 
  MS  Mass spectroscopy 
  MW  Molecular weight 
  NMR  Nuclear magnetic resonance 
  Nu  Nucleophile 
  o‐  ortho‐ 
  p‐  para‐ 
  q  Quadruplet (in NMR) 
  quant.  Quantitative 
  RCM  Ring closing metathesis 
  rt  Room temperature 
  s  Singulet 
  sc  Super critical 
  SM  Starting material 
  sol.  Solution 
  t  Triplet (in NMR) 
  temp.  Temperature 
  TLC  Thin layer chromatography 
  TOF  Turnover frequency

Page 464

Appendix B. Experimental Section    463 

 
13C NMR ( , ppm) 
(CDCl3, 100 MHz) 

152.1 (14), 136.8 (1 or 16), 136.7 (1 or 16), 132.2 (11), 128.4 (17, 18 or 19), 
127.2  (17, 18 or 19), 127.1  (17, 18 or 19), 123.5  (10), 113.2  (2), 83.7  (6), 
49.2 (15), 47.6 (3), 46.0 (5), 40.0 (4, 8, 20, 21, 22, 23 and/or 24), 39.6 (4, 8, 
20, 21, 22, 23 and/or 24), 37.1 (4, 8, 20, 21, 22, 23 and/or 24), 25.7 (4, 8, 
20, 21, 22, 23 and/or 24), 25.6 (12 or 13), 23.5 (4, 8, 20, 21, 22, 23 and/or 
24), 23.3 (4, 8, 20, 21, 22, 23 and/or 24), 21.5 (9), 19.4 (7), 17.7 (12 or 13). 

IR ( , cm‐1) (CCl4)  3066, 3031, 2972, 2855, 1712, 1655, 1498, 1446, 1395, 1374, 1314, 1266, 
1226, 1166, 1099, 1067. 

MS (EI+, m/z)  393 (M+), 348, 306. 

HRMS (EI+, m/z)  Calculated for C26H35NO2: 393.2668. 
Found for C26H35NO2: 393.2657. 

 
 

Racemic ‐ (4R,4aS)‐1‐Benzyl‐4,6,6‐trimethyl‐4‐(4‐methyl‐pent‐3‐enyl)‐4,4a,5,6‐
tetrahydro‐1H‐cyclopenta[d][1,3]oxazin‐2‐one 

9.10 i 

 

N

O

O12

3

4 5
6

7 8 9
10 11 12

1314

15

17
18

19
20

21

16

MF: C23H31NO2 

MW: 353.50 g.mol‐1 

 
Reaction:  The  reaction was carried out according  to  the General Procedure 9.10 a 

(scale: 0.25 mmol). 

Purification:  Flash column chromatography (silica gel, PE/Et2O 99/1‐80/20). 

Product:  Yellow oil. 

Yield:  39% 
 
 
1H NMR ( , ppm) 
(CDCl3, 400 MHz) 

7.36‐7.20 (m, 5H, 19, 20 and 21), 5.09 (thept, J = 1.3, 7.0 Hz, 1H, 10), 4.90 
(d, J = 15.5 Hz, 1H, 17), 4.73 (m, 2H, 2 and 17), 3.20 (dd, J = 7.6, 9.7 Hz, 1H, 
5), 2.18 (m, 2H, 9), 1.79 (dd, J = 7.8, 12.4 Hz, 1H, 4), 1.73‐1.52 (m, 2H, 8), 
1.69 (s, 3H, 12 or 13), 1.63 (s, 3H, 12 or 13), 1.31 (dd, J = 9.6, 12.4 Hz, 1H, 
4), 1.23 (s, 3H, 7), 1.09 (s, 3H, 14 or 15), 1.02 (s, 3H, 14 or 15). 

13C NMR ( , ppm) 
(CDCl3, 100 MHz) 

152.0  (16), 136.7  (1 or 18), 136.3  (1 or 18), 132.1  (11), 128.4  (19 or 20), 
127.1 (21), 127.1 (19 or 20), 123.4 (10), 114.7 (2), 83.6 (6), 49.2 (17), 46.6 
(5), 43.4 (3), 40.3 (4), 40.0 (8), 30.1 (14 or 15), 28.5 (14 or 15), 25.6 (12 or 
13), 21.5 (9), 19.5 (7), 17.6 (12 or 13). 

IR ( , cm‐1) (CCl4)  3065, 3031, 2956, 2931, 2865, 1710, 1655, 1497, 1447, 1395, 1372, 1306, 
1224, 1171, 1108, 1071, 1026. 

MS (EI+, m/z)  353 (M+), 338, 294, 270, 240, 236, 218, 206.

Page 465

Ph. D. Dissertation    464 

 
HRMS (EI+, m/z)  Calculated for C23H31NO2: 353.2355. 

Found for C23H31NO2: 353.2366.

Similer Documents